فهرست و منابع پایان نامه سنتز سبز 2- فنیل ایمیدازول های جوش خورده با استفاده از مایع یونی
فهرست:
عنوان صفحه
چکیده فارسی..................................................................................................................................................ض
چکیده انگلیسی..................................................................................................................................................b
فصل اول: مقدمه و تئوری..................................................................................................................................1
1-مقدمه.............................................................................................................................................................2
1-1 ایمیدازول...................................................................................................................................................2
1-2 ایمیدازول های استخلافی..........................................................................................................................3
1-2-1 روش های سنتز ایمیدازول های استخلافی...........................................................................................5
1-2-1-1 سنتز ایمیدازول های تک استخلافی با :............................................................................................5
1-2-1-1-1 کاتالیزگر یدید مس......................................................................................................................5
1-2-1-1-2 پای پیریدین.................................................................................................................................5
1-2-1-1-3 دی متیل آمین...............................................................................................................................6
1-2-1-1-4 کربن دی سولفید.........................................................................................................................7
1-2-1-1-5 تیوفن-2-کربوکسیلیک اسید........................................................................................................7
1-2-1-2 سنتز ایمیدازول های دو استخلافی با:...............................................................................................8
1-2-1-2-1 گلی اکسال...................................................................................................................................8
1-2-1-2-2 α-هیدروکسی.کتون.....................................................................................................................9
1-2-1-2-3 2-برمو-1-آریل اتانون.................................................................................................................9
1-2-1-2-4 اروتروپین....................................................................................................................................10
1-2-1-2-5 واکنش نورشیمیایی......................................................................................................................10
1-2-1-3 سنتز ایمیدازول های سه استخلافی با:..............................................................................................11
1-2-1-3-1 کاربن...........................................................................................................................................11
عنوان صفحه
1-2-1-3-2 کاتالیزگر SILLP.........................................................................................................................12
1-2-1-3-3 کمک کاتالیزگر لیتیم برمید...........................................................................................................13
1-2-1-3-4 بنزیل گوانیدین.............................................................................................................................13
1-2-1-3-5 کاتالیزگر رودیوم (II)...................................................................................................................14
1-2-1-4 سنتز مشتقات چهار استخلافی ایمیدازول با:.....................................................................................15
1-2-1-4-1 10،1-فنانترولین-6،5-دی اون.....................................................................................................15
1-2-1-4-2 نیترو اولفین..................................................................................................................................16
1-2-1-4-3 کاتالیزگر فروفولید........................................................................................................................17
1-2-1-4-4 ترشیو بوتیل هیدروپراکساید.........................................................................................................18
1-2-1-5 سنتز مشتقات ایمیدازول جوش خورده با:........................................................................................18
1-2-1-5-1 L-پرولین.....................................................................................................................................18
1-2-1-5-2 باز شیف.......................................................................................................................................19
1-2-1-5-3 فروسن کربالدهید.........................................................................................................................20
1-2-1-5-4 سیکلو هگزانون............................................................................................................................21
1-2-1-5-5 کاتالیزگر K10 پوشیده شده با تیتانیوم (K10Ti)..........................................................................21
1-2-1-5-6 کاتالیزگر انتقال فازTBAB...........................................................................................................22
1-2-1-5-7 واکنش حلقه زایی آزید-آلکین.....................................................................................................23
1-2-1-5-8 هیدروژن سیانید.......................................................................................................................... 24
فصل دوم: بحث و نتیجه گیری..........................................................................................................................26
2- بحث و نتیجه گیری.....................................................................................................................................27
عنوان صفحه
2-1 هدف تحقیق ............................................................................................................................................27
2-2 روش تحقیق ............................................................................................................................................27
2-2-1 تهیه 5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1).................................27
2-2-2 تهیه ترکیب 4-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول
(a4)......................................................................................................................................................31
2-2-2-1 اثر کاتالیزگر.....................................................................................................................................31
2-2-2-2 اثر مقدار کاتالیزگر...........................................................................................................................32
2-2-2-3 اثر دما..............................................................................................................................................33
2-2-2-4 اثر امواج فرا صوت..........................................................................................................................33
2-2-3 مکانیسم پیشنهادی تهیه مشتقات بنزوایمیدازول های با استخلاف آزو a-j4........................................38
2-3 نتیجه گیری...............................................................................................................................................42
2-4 پیشنهاد برای کارهای آینده.......................................................................................................................42
فصل سوم: کارهای تجربی...............................................................................................................................43
3- کارهای تجربی............................................................................................................................................44
3-1 تکنیک های عمومی و اطلاعات دستگاه ها..............................................................................................44
3-2 روش عمومی سنتز کربوکسیلیک اسیدهای دارای اتصال آزو با استفاده از سالیسیلیک اسید و مشتقات
آنیلین..........................................................................................................................................................44
3-3 روش عمومی سنتز مشتقات بنزایمیدازول دارای اتصال آزو با استفاده از کربوکسیلیک اسیدهای دارای
اتصال آزو و اورتو-دی آمین های آروماتیک در مجاورت مایع یونی BBIMB و DBU-OAc................45
عنوان صفحه
3-4 تهیه 5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1).....................................46
3-5 تهیه 5-( فنیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (b1)....................................................................46
3-6 تهیه 5-((2-نیترو-4-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (c1).......................................47
3-7 تهیه 5-((4،2-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (d1)............................................47
3-8 تهیه 5-((4،2-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (e1)............................................48
3-9 تهیه 5-((5،4،2-تری.کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی.بنزوئیک اسید (f1)........................................48
3-10 تهیه 5-((4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (g1)...................................................49
3-11 تهیه 5-((2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (h1)...................................................49
3-12 تهیه 5-((2،4،6-تری متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (i1).....................................50
3-13 تهیه 5-((2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (j1)....................................................50
3-14 تهیه 4-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول (a4)..........51
3-15 تهیه 2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)-4-(فنیل دی آزنیل)فنول (b4).........................................52
3-16 تهیه 4-((4-کلرو-2-نیترو.فنیل).دی.آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول.(c4)..........53
3-17 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(d4)........................54
3-18 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی نیترو فنیل)دی.آزنیل)فنول.(e4)........................55
3-19 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((5،4،2-تری.کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(f4)....................56
3-20 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(g4).................................57
3-21 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(h4).................................58
3-22 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2،4،6-تری.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول(i4).....................59
3-23 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(j4)..................................60
عنوان صفحه
3-24 روش تهیه مایع یونی BBIMB...............................................................................................................61
3-25 روش تهیه مایع یونی DBU-OAc..........................................................................................................61
فصل چهارم: طیف ها........................................................................................................................................63
طیف FT-IR
5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1).....................................................64
5-( فنیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (b1)...................................................................................65
5-((2-نیترو-4-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (c1).......................................................66
5-((4،2-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (d1)............................................................67
5-((4،2-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (e1)............................................................68
5-((5،4،2-تری.کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی.بنزوئیک اسید (f1)........................................................69
5-((4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (g1).....................................................................70
5-((2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (h1).....................................................................71
5-((2،4،6-تری متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (i1)........................................................72
5-((2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (j1)......................................................................73
4-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول (a4)
FT-IR...............................................................................................................................................................74
1H NMR..........................................................................................................................................................75
13C NMR.........................................................................................................................................................76
2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)-4-(فنیل دی آزنیل)فنول (b4)
FT-IR...............................................................................................................................................................77
1H NMR..........................................................................................................................................................78
عنوان صفحه
13C NMR.........................................................................................................................................................80
4-((4-کلرو-2-نیترو.فنیل).دی.آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول.(c4)
FT-IR...............................................................................................................................................................81
1H NMR..........................................................................................................................................................82
13C NMR.........................................................................................................................................................84
2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(d4)
FT-IR...............................................................................................................................................................86
1H NMR..........................................................................................................................................................87
13C NMR.........................................................................................................................................................89
2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی نیترو فنیل)دی.آزنیل)فنول.(e4)
FT-IR...............................................................................................................................................................91
1H NMR..........................................................................................................................................................92
13C NMR.........................................................................................................................................................94
2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((5،4،2-تری.کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(f4)
FT-IR...............................................................................................................................................................96
1H NMR..........................................................................................................................................................97
D2O NMR.......................................................................................................................................................99
13C NMR.......................................................................................................................................................100
2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(g4)
FT-IR.............................................................................................................................................................102
1H NMR........................................................................................................................................................103
عنوان صفحه
13C NMR.......................................................................................................................................................105
2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(h4)
FT-IR.............................................................................................................................................................106
1H NMR........................................................................................................................................................107
13C NMR.......................................................................................................................................................109
2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2،4،6-تری.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول(i4)
FT-IR.............................................................................................................................................................111
1H NMR........................................................................................................................................................112
13C NMR.......................................................................................................................................................114
2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(j4)
FT-IR.............................................................................................................................................................116
1H NMR........................................................................................................................................................117
13C NMR.......................................................................................................................................................119
مایع یونی BBIMB
FT-IR.............................................................................................................................................................121
مایع یونی DBU-OAc
FT-IR.............................................................................................................................................................122
1H NMR........................................................................................................................................................123
منابع.................................................................................................................................................................125
منبع:
[1] Zhou, H. C.; Liu, C. Z.; Xie, G. R.; Zhao, M. H. Chin. Chem. Lett. 1997, 8, 21.
[2] Griffiths, G. J.; Hauck, M. B.; Imwinkelried, R.; Kohr, J.; Rotten, C. A.; Stucky, G. C. J. Org.
Chem.1999, 64, 8084.
[3] http://en. Wikipedia. Org/ Wiki/ Imidazole.
[4] Davood, A.; Khodarahmi, G.; Alipour, E.; Dehpour, A.; Amini, M.; Shafiee, A. Boll. Chim. Farm.
2011, 140, 381.
[5] Griffiths, J. G.; Hauck, B. M.; Imwinkelried, R.; Kohr, J.; Rotten, A. C.; Stucky, C. G. J. Org.
Chem. 1999, 64, 8084.
[6] Hulme, C.; Gore, V. Curr. Med. Chem. 2003, 10, 51.
[7] Tang, D.; Li, L. X.; Guo, X.; Wu, P.; Li, H. J.; Wang, K.; Jing, W. H.; Chen, H. B. Tetrahedron.
2014, xxx, 1.
[8] Baran, P.; Omalley, D.; Zografos, L. A. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 4762.
[9] Wu, T. F.; Liu, P.; Ma, W. X.; Xie, W. J.; Dai, B. Chin. Chem. Lett. 2013, 24, 893.
[10] Mukhopadhyay, C.; Tapaswi, K. P.; Butcher, J. R. Arkivoc. 2011, ii, 331.
[11] Zampieri, D.; Mamolo, G. M.; Vio, L.; Banfi, E.; Scialino, G.; Fermeglia, M.; Ferrone, M.; Pricl,
S. Bioorg. Med. Chem. 2007, 15, 7444.
[12] Stella, R. C.; Rajam, S.; Venkatraman, R. B. Int. J. Chem. Tec. Res. 2012, 4, 1447.
[13] Acrell, J.; Boulton, J. A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1973, 4, 351.
[14] Khalili, B.; Rimaz, M. Curr. Chem. Lett. 2014, 3, 49.
[15] Eicher, T.; Hauptman, S. The chemistry of heterocycles. ISBN: 3-527-30720-6. 2003, 165.
[16] Dandale, G. S.; Solanki, R. P. Rasayan. J. Chem. 2011, 4, 875.
[17] Bratulescu, G. Cheminform. DOI:10.1055/s-0029-1216841. 2009, 2319.
[18] Auria, D. M.; Deluca, E.; Mauriello, G.; Racioppi, R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1998, 1, 271.
[19] Jing, B. X.; Pan, X.; Li, Z.; Shi, C. Y. Syn. Commn. 2009, 39, 492.
[20] Wu, L.; Jing, X.; Zhu, H.; Liu, Y.; Yan, C. J. Chil. Chem. Soc. 2012, 57, 1204.
[21] Jourshari, S, M.; Mamaghani, M.; Shirini, F.; Tabatabaeian, K.; Rassa, M.; Langari, H. Chin.
Chem. Lett. 2013, 24, 993.
[22] Stoyanov, V. M.; Elchaninov, M. M.; Pozharskii, A. F. Chem. Heterocycl. Compd. 1991, 27,
1140.
[23] Horneff, T.; Chuprakov, S.; Chernyak, N.; Gevorgyan, V.; Fokin, V. V. J. Am. Chem. Soc. 2008,
130, 14972.
[24] Ebrahimizadeh, N.; M. Sc. Dissertation, Efficent one-pot synthesis of novel polysubstituted
imidazole derivatives using KHSO4 catalysts. Islamic Azad University of Rasht Branch, Rasht,
Iran, 2013.
[25] Liu, X.; Wang, D.; Chen, B. Tetrahedron. 2013, 69, 9417.
[26] Aziizi, N.; Manochehri, Z.; Nahayi, A.; Torkashvand, S. J. Mol. Liq. 2014, 196, 153.
[27] Vikrant, K.; Ritu, M.; Neha, S. Res. J. Chem. Sci. 2012, 2, 18.
[28] Safari, J.; Ravandi, G. S.; Akbari, Z. J. Adv. Res. 2013, 4, 509.
[29] Das, J. P.; Das, J.; Ghosh, M.; Sultana, S. Green. Sustainable. Chem. 2013, 3, 6.
[30] Pandya, N. A.; Agrawal, K. D. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 1835.
[31] Maity, S.; Pathak, S.; Pramanik, A. Tetrahedron Lett. 2013, 54, 2528.
[32] Prabhu, M.; Radha, R. Asian J. Pharm. Clin. Res. 2012, 5, 154.
[33] Sadeshkumar, A.; Manivannan, R.; Elango, P. K. J. Organomet. Chem. 2014, 750, 98.
[34] Oehling, H.; Schafer, W.; Schweig, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971, 10, 656.
[35] Kannan, V.; Sreekumar, K. J. Mol. Catal. A: Chem. 2013, 376, 34.
[36] Khalafinezhad, A.; Rad, N. M.; Hakimelahi, H. G.; Mokhtari, B. Tetrahedron. 2002, 58, 10341.
[37] Xiao, Y.; Zhang, L. Org. Lett. 2012, 14, 4662.
[38] Boulanger, E.; Anoop, A.; Nachtigallova, D.; Thiel, W.; Barbatti, M. Angew. Chem. Int. Ed.
2013, 52, 8000.
[39] Farokhian, P.; M. Sc. Dissertation, Green synthesis of novel 2-phenyl benzoxazoles using ionic
liquid. Islamic Azad University of Rasht Branch, Rasht, Iran, 2014.