پایان نامه بررسی نقش سدیم هیدروژن سولفات تثبیت شده روی نان سیلیکا جهت تهیه برخی از مشتقات کومارین

فهرست پایان نامه بررسی نقش سدیم هیدروژن سولفات تثبیت شده روی نان سیلیکا جهت تهیه برخی از مشتقات کومارین

فهرست:

چکیده

1-1- مقدمه. 1

1-2- تاریخه کومارین.. 2

1-3- عمده روشهای سنتزآزمایشگاه  مشتقات کومارین.. 3

1-3-1- تراکم یپکمن.. 3

1-3-2- واکنش پرکین.. 3

1-4- روشهای رایج سنتزمشتقات کومارین.. 4

1-5- خواص بیولوژیکی.. 7

1-6- مکانیسم انجام واکنش پکمن.. 8

1-7- متغیرهای اساسی.. 9

1-7-1- فنولها 9

1-7-2:  -کتواسترها 10

1-8- تعریفنانومواد. 11

1-9- نانوکاتالیست... 12

1-9-1- ویژگیهای نانوکاتالیست... 13

1-9-2- نانوسیلیس به روش سل– ژل.. 15

1-9-3- روش انجام فرایندسل–ژل به روش شیمیایی.. 18

1-9-4-  مراحل فرایندسل-ژل.. 20

1-9-4-1- تهیه محلول همگن.. 20

1-9-4-2- تشکیل سل (sol) 21

1-9-4-3- تشکیل ژل.. 23

1-10- اهمیت استفاده ازآمونیاک درفرایندتشکیل سل–ژل (نانوذرات سیلیس) 25

1-11- اهمیتبهکارگیریهیدروژنسولفاتجهتتثبیتروینانوذره 25

1-11-2- سدیم هیدروژن سولفات تثبیت شده روی سیلیس.... 26

1-11-2-1- روشتهیهNaHSO4.SiO2 26

1-11-3- کاربردهای سدیم هیدروژن سولفات تثبیت شده روی سیلیس.... 26

1-12- هدف پژوهش.... 29

1-13- پیشینه پژوهش ................................................................................................................................................30

2-1- مشخصات کلی درباره حلالها،مواداولیه،دستگاههاوروش انجام کار 34

2-1-1- حلالها 34

2-1-2- مواداولیه. 35

2-1-3- دستگاه ها 35

2-2- روش کار 36

2-2-1- روش تهیه نانوسیلیس.... 36

2-2-2- روش تهیه کاتالیستNaHSO4.SiO2(nano) 36

2-2-3- روش کلی سنتزمشتقات کومارین(2-H-chromen-2-one) 36

2-2-3-1- نحوهسنتزترکیب، 4 - متیل-2- H - کرومن-2- اون.. 37

2-2-3-2-  نحوه سنتزترکیب، 6- کلرو-4- متیل- کرومن-2- اون(کلروکومارین) 38

2-2-3-3- نحوه سنتزترکیب، 7- کلرو– 4- هیدروکسی–کرومن- 2- اون.. 38

2-2-3-4- نحوهسنتزترکیب، 8- کلرو- 4- متیل- کرومن– 2- اون.. 39

2-2-3-5- نحوه سنتزترکیب، 6- نیترو-4- متیل– کرومن-2- اون (نیتروکومارین) 39

2-2-3-6- نحوه سنتزترکیب، 7- نیترو -4- متیل-کرومن-2- اون.. 40

2-2-3-7- نحوه سنتزترکیب، 8- هیدروکسی-4- متیل - کرومن-2- اون.. 40

2-2-3-8- نحوه سنتزترکیب، 7- هیدروکسی-4- متیل- کرومن -2- اون.. 41

2-2-3-9- نحوه سنتزترکیب، 4- متیل نفتو [b-1،2] پیران-2- اون.. 41

2-2-3-10- نحوه سنتزترکیب، 6 – آمینو-4- متیل- کرومن-2- اون (آمینوکومارین) 42

2-2-3-11- نحوه سنتزترکیب، 7و8 –دی هیدروکسی-4- متیل– کرومن-2- اون.. 42

2-2-3-12- نحوه سنتزترکیب، 6- متوکسی- 4- متیل–کرومن- 2- اون (متوکسی کومارین) 43

2-2-3-13- نحوه سنتزترکیب 7- متوکسی-4- متیل- کرومن-2- اون.. 44

3-1- نتایج وبحث... 48

3-1-1- نقش کاتالیزوردرسرعت واکنش.... 48

3-2- مشتقات کومارین بهمراه واکنشهاوجداول.. 52

3-2-1-  واکنش وجدول آماری ترکیب، 2- H - کرومن-2- اون.. 52

3-2-1-2- بررسی طیفFT-IR.. 52

3-2-2-  واکنش وجدول آماری ترکیب، 6- کلرو -4- متیل - کرومن-2- اون.. 53

3-2-2-1- بررسی طیفFT- IR.. 54

3-2-3- واکنش وجدول آماری ترکیب، 7- کلرو-4 - متیل-کرومن-2- اون.. 55

3-2-4- واکنشوجدولآماریترکیب، 8- کلرو-4- متیل- کرومن-2- اون.. 56

3-2-5- واکنش وجدول آماری ترکیب، 6- نیترو-4- متیل-کرومن-2-اون.. 57

3-2-5-1- بررسی طیفFT-IR.. 58

3-2-6- واکنش وجدول آماری ترکیب،7- نیترو-4- متیل-کرومن-2- اون.. 59

3-2-7- واکنش وجدول آماری ترکیب، 8 – هیدروکسی-4- متیل– کرومن-2- اون  60

3-2-7-1- بررسی طیفFT-IR.. 61

3-2-8- واکنش وجدول آماری ترکیب، 4- متیل نفتو [b-1،2] پیران-2- اون.. 62

3-2-8-1- بررسی طیفFT-IR.. 63

3-2-8-2- بررسی طیف ………………………………………………………………………………1HNMR..64

3-2-8-3- بررسی طیف13CNMR.. 66

3-2-9- واکنش وجدول آماری ترکیب،6- آمینو-4- متیل- کرومن -2- اون.. 68

3-2-9-1- بررسی طیفFT-IR.. 68

3-2-9-2- بررسی طیف1HNMRدرCDCl3 70

3-2-10- واکنش وجدول آماری،ترکیب  7- هیدروکسی- 4- متیل- کرومن-2-اون  71

3-2-10-1- بررسی طیفFT-IR.. 72

3-2-10-2- بررسی طیف1HNMRدرDMSO)) 73

3-2-11- واکنش وجدول آماری ترکیب،  6 – متوکسی-4- متیل- کرومن-2- اون.. 75

3-2-11-1-  بررسی طیفFT-IR.. 76

3-2-11-2- بررسی طیف1HNMRدرCDCl3)) 77

3-2-12- واکنش وجدول آماری ترکیب 7- متوکسی-4- متیل- کرومن-2- اون.. 79

3-2-13- واکنش وجدول آماری ترکیب، 7 و8 –دی هیدروکسی- 4- متیل- کرومن-2- اون  79

3-2-13-1-  بررسی طیفFT-IR.. 80

3-2-13-2- بررسی طیف1HNMRدرDMSO.. 81

3-2-13-3- بررسی طیف13CNMR.. 83

 3-3- جدول کلی سنتز مشتقات کومارین در این پژوهش..........................................................................................85

    3-3-1- بحث جدول( 3-16)................................................................................................................................88

3-4- جدول مقایسه ای...............................................................................................................................................88

    3-4-1- بحث درباره جدول (3-17) 89

نتیجه گیری.. 90

پیشنهادات.. 91

 

منبع:

 

 

1- Guibourt, N. J. B. G. Histoire Abrégée des Droques Simples (Abridged History of Simple Drugs). Volume 2.Paris, L. Colas. 1820. pages 160-161.

2- Guibourt, N. J. B. G. Histoire Naturelle des Drogues Simples, ... , 6th ed. Paris, J. B. Baillière et fils. 1869. bottom of page 377.

3- Kennedy.R.O, Thornes.R.D,wiley and Sons: Chichester,1997.

 

4-  Mitsuya.M, Suzuki.T, Koyama.T, Appl. Phys. Lett. 77(2000) 3272.

 

5- Sasano.K, Takaya.J, Iwasawa.N, Am.J. Chem. Soc., 2013, 135, 10954-10957.

 

6- Sashidhara.K. V, Palnati.G. R, AvulaS. R, Kumar.A, Synlett, 2012, 23, 611-621.

 

7- Su.C. Chen.Z.-C,.Zhen.Q.-G, Synthesis, 2003, 555-559.

 

8- Rao.H.S.P, Sivakumar.S, J. Org. Chem., 2006, 71, 8715-8723.

 

9-.Qi.Y.Li.Z, Wang.H, Fu.X, Duan.C, Org.J. Chem., 2012, 77, 2053-2057.

 

10- Majumdar.K.C, Ansary.I, Samanta.S, Roy.B, Synlett, 2011, 694-698.

 

11-Yamamoto.Y, Kirai.N, Org. Lett., 2008, 10, 5513-5516.

 

12- Weber, U.S.; Steffen, B.; Siegers, C.P. Res. Commun. Mol. Pathol.Pharmacol., 1998, 99, 193.

 

13-  Patil, A.D.; Freyer, A.J.; Drake, S.E.; Haltiwanger, R.C.; Bean,M.F.; Taylor, P.B.; Caranfa, M.J.; Breen, A.L.; Bartus, H.R.; Johnson,R.K.; Hertzberg, R.P.; Westley, J.W. J. Med. Chem., 1993, 36,4131.

 

14- Yun, B.S.; Lee, I.K.; Ryoo, I.J.; Yoo, I.D. J. Nat. Prod., 2001, 64,1238.

 

15- Cheng, J.F.; Ishikawa, A.; Ono, Y.; Arrhenius, T.; Nadzan, A.Bioorg. Med. Chem., 2003, 13, 3647.

 

16-  Zaha, A.A.; Hazem, A. Microbiologica., 2002, 25, 213.

 

17- Whittaker, M.; Floyd, C.D.; Brown, P.; Gearing, A.J.H. Chem.Rev., 1999, 99, 2735.

 

18- Maly, D.J.; Leonetti, F.; Backes, B.J.; Dauber, D.S.; Harris, J.L.;Craik, C.S.; Ellman, J.A. J. Org. Chem., 2002, 67, 910.

 

19-VivekPolshettiwar, Rajender S. Varma, "Green chemistry by nano-catalysis", Green Chem, Vol. 12, pp. 743–754, (2010).

 

20-Wei Liu, "CATALYST TECHNOLOGY DEVELOPMENT FROM MACRO- MICRO- DOWN TO NANO-SCALE", CHINA PARTICUOLOGY, Vol. 3, No. 6, pp. 383-394, (2005).

 

21- Gupta.R,Paul.S,Loupy.A,synthesis,2007,34,2835-2838.

 

22-Gopalakrishnan.M,Sureshkumar.P,Kanangarajan.V,Thanusu.j,and Thirunavukkarasu.S,J.Korean.Chem,Society,2007,4,51.

 

23-Rostamizadeh.S,Shadjou,N,Amani.A,M,Balalaie.S,J.chinese. chem. Let,2008,19,1151-1155.

 

24-Fulchand.C, Balaji. M, Jagdish. B, Milind. U, Madhav. W,Murlidhar .Shand Narayan. Sh , An Efficient Synthesis of Coumarins,2008.41-44.

 

25-Kennedy.R.O, Thornes.R.D,Wiley and Sons: Chichester,1997.

 

26 -A. Adronov, S. L. Gilat, J. M. J.Frechet, K. Ohta, F. V. R.Neuwahl, G. R. Fleming,

J. Am.Chem. Soc. 122 (2000) 1175.

 

27-Myers RB., Parker M., Grizzle WE. synthesis of stilbenecoumarin

hybrid compounds & compounds has been reported as anticancer

activity. J Cancer Res ClinOncol.1994; 12: 11-23.

 

28-Ojala T. PhD Thesis, University of Helsinki, Helsinki, Finland.

2001; 95-106.

 

29-Thornes RD., Lynch G., Sheehan MW. Relationship between

structure and Anti-Coagulant activity of coumarin derivatives. Lancet.

1982; 2: 328-339.

 

30-Velasco-Velazquez MA.,Agramonte-Hevia J., Barrera D.,Jimenez-Orozco A., Garcia-Mondragon MJ., Mendoza-PatinoN.Synthesis& biological evaluation of novel coumarin based inhibitors ofCDC25 inhibitors. Cancer Letts.2003; 19: 167-179.

 

31-Vuky J., Motzer RJ.Synthesis & pharmacological evaluation ofcoumarin derivatives as cannabinoid receptor antagonist & inverse agonist& reported 5-sub.3-benzylcoumarin derivatives.UrolOncol.2000; 5:240-249.2005.

 

32-Pechmann, H.; Duisberg, C. Chem. Ber.1883, 16, 2119.

33- For a review, see: Org. React. 1953, 7, 1–58.

 

34- Bose, A. K.; Pednekar, S.; Ganguly, S. N.; Chakraborty,G.; Manhas, M. S. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8351.

 

35- Bose, A. K.; Manhas, M. S.; Pednekar, S.; Ganguly, S. N.;Dang, H.; He, W.; Mandadi, A. Tetrahedron Lett. 2005, 46,1901.

 

36-Biginelli, P. Chem. Ber.1891, 24, 1317, 2962; Biginelli, P.Chem.Ber.1893, 26, 447.

 

37-Kathuria A., Gupta A., Priya N., Singh P., Raj H.G., Prasad A.R., Parmar V.S., Sharma S.K.,Bioorg. Med. Chem., 17 (4), 1550, 2009.

 

38-Musicki B., Periers A.M., Laurin P., Ferroud D., Benedetti Y., Lachaud S., Chatreaux F.,Haesslein J.L., IItis A., Pierre C., Bioorg. Med. Chem. Lett., 10, 1695, 2000.

 

39-Inoue Y., Kondo H., Taguchi M., Jinbo Y., Sakamoto F., Tsukamoto G., J. Med. Chem., 37,586, 1994.

 

40-Abdolmohammadi S., Balalaie S., Tetrahedron Lett., 48, 3299, 2007

Rafael martinz-palou, Ionic liquid and microwave assisted organic synthesis : A green andsynergic couple, J. Mex. Chem. Soc., 51(4), 252-264, 2007.

 

41-Khadijah M. Al- Zaydi, Microwave assisted synthesis, part 1: rapid solventless synthesis of 3- substituted coumarins and benzocoumarins by microwave irradiation of the corresponding enaminones, Molecules, 8, 541-555, (2003).

 

42-Olayinka O. Ajani and Obinna C. Nwinyl, Microwave assisted synthesis and evalution of antimicrobial activity of 3 -{3- (s- aryl and s- hetero aromatic) acryloyl} -2H chromen- 2-one derivatives, Journal of Heterocyclic Chemistry, 47, 179-187, (2010)